2022大学慕课答案 高分子化学(莆田学院) 最新大学MOOC满分章节测试答案
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【作业】第二章 自由基聚合 第二单元 单元作业
1、 问题:用过氧化二苯甲酰引发苯乙烯（100g）在一定量的甲苯中进行溶液聚合（80℃），发现：（1）在升到反应温度后，20min内没有观察到聚合现象；20min后发生聚合反应，继续反应30min后，发现聚合反应速率明显加快，继续反应150min后，发现聚合反应速率明显减慢。请解释上述实验现象，并说明原因。（2）已知初始[M]和[S]分别为1.0和9.5mol/L，聚合初期引发和聚合的速率分别为
求聚合初期
。（3）如果所用的甲苯中混合有少量的硫醇，试分析聚合速率和聚合物分子量如何变化，简单说明原因。
评分规则: 【 （1）BPO为自由基引发剂，对自由基聚合，存在：
达到反应温度后，引发剂热分解生成初基自由基，但没有聚合发生分析可能体系中存在比单体活性大的杂质，先于单体与初级自由基反应使初级自由基失活之故，即存在诱导期。随反应进行，体系中聚合物增多，体系粘度加大，使大分子链自由基运动受阻，双基终止几率下降，而引发和增长速率基本不变，故出现聚合速率明显加快现象，即出现自动加速现象。反应3h后，体系中引发剂和单体浓度明显下降，另外由于粘度太大，小分子运动能力也下降，即kp值下降，故出现聚合反应速率下降现象。
（3）甲苯中混合有少量的硫醇，由于其链转移能力强，因此可导致聚合物分子量下降，从而使粘度下降，聚合初期速率基本不变，出现聚合速率加快的时间将会推迟，大于50分钟的反应时间。
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